Effects of Soil Passivating Agents on Lead/Cadmium/ Chromium Contents in Vegetables
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摘要:目的 选取市场上常见的8种钝化修复产品，对比它们在大田环境下对菜叶类蔬菜的产量及吸收重金属的影响，筛选出适合福建省酸性土壤重金属污染的钝化剂。方法 选取福建屏南县某Pb、Cd和Cr污染农田为试验地块，比较不同钝化剂对上海青（第一季）、夏阳白（第二季）的产量、重金属含量、土壤pH值和有效态的影响。结果 （1）OSA土壤重金属钝化剂和特贝钙土壤调理剂分别显著增加上海青和夏阳白产量，增产84.2%和65.4%，增幅最大。（2）Yonker土壤调理剂和OSA土壤重金属钝化剂分别显著升高上海青和夏阳白土壤的pH值，达到5.25和4.76，提升效果最好。（3）海状元土壤调理剂显著降低了上海青和夏阳白中土壤DTPA提取态Cd含量，较对照降低31.0%和25.4%，效果最好。Yonker土壤调理剂和海状元土壤调理剂分别对上海青、夏阳白土壤中DTPA的Pb含量降低幅度最大。OSA土壤重金属钝化剂和康源土壤调理剂分别对上海青、夏阳白土壤中DTPA的Cr含量降低幅度最大。（4）OSA土壤重金属钝化剂显著降低了上海青和夏阳白的Pb含量，降低了41.5%和46.0%，效果最好。OSA土壤重金属钝化剂和Yonker土壤调理剂分别显著降低上海青和夏阳白中Cd含量，降低46.0%和34.6%，效果最好。万亩田有机肥和Yonker土壤调理剂分别显著降低上海青和夏阳白中Cr含量，降低73.2%和60.6%，效果最好。其中，OSA 土壤重金属钝化剂、特贝钙土壤调理剂和Yonker土壤调理剂处理后上海青中的Cd含量从超标降低至国家安全标准以内。（5）相关性分析得，上海青和夏阳白中Pb、Cd和Cr的含量与土壤DTPA提取态含量呈极显著正相关（P＜0.01），但与土壤pH值呈极显著性负相关（P＜0.01）。说明钝化剂提高土壤pH值，降低土壤有效态含量，减少土壤中重金属向上运移，降低上海青和夏阳白的重金属含量。结论 综合分析，OSA土壤重金属钝化剂和Yonker土壤调理剂对酸性土壤Pb、Cd和Cr复合污染的钝化修复效果佳。Abstract:Objective Commercial soil passivating agents were compared for their effects on the heavy metal uptakes by leafy vegetables in the field of acidic soil in Fujian.Method A farm in Pingnan county contaminated with Pb, Cd, and Cr was selected to conduct the tests for determining the effects of 8 passivating agents on yield and heavy metal content of Pakchoi (Brassica rapa subsp. chinensis) in the 1st season and Chinese cabbage (B. rapa subsp. pekinensis) in the 2nd season grown on the lot. pH and DTPA-extractable in the soil were measured to correlate them with the migration of the heavy metals to the vegetables.Result (1) Application of either the heavy metal passivator, OSA, or Tebbe Calcium Conditioner significantly increased the yield of Pakchoi by up to 84.2% and Chinese cabbage by up to 65.4% over control. (2) Yonker Soil Conditioner or OSA produced the most significant rises on the soil pH to 5.25 on the lot during the 1st season when Pakchoi were planted and 4.76 in the subsequent season for growing Chinese cabbages. (3) Sea Crown Soil Conditioner significantly reduced DTPA-extracted Cd in the soil of the Pakchoi lot by 31.0% and of the Chinese cabbage lot by 25.4% over control. Among the treatments, Yonker and Sea Crown rendered the highest reductions on the DTPA-extracted Pb, while OSA and Kangyuan Soil Conditioner on DTPA-extracted Cr in both vegetable lots. (4) Of all the agents applied, the best results by comparing to control were found with OSA, which significantly decreased Pb in Pakchoi by 41.5% and in Chinese cabbages by 46.0%, with OSA or Yonker, which significantly decreased Cd in Pakchoi by 46.0% and in Chinese cabbages by 34.6%, and with Ten-thousand-mu Organic Fertilizer or Yonker, which significantly reduced Cr in Pakchoi by 73.2% and in Chinese cabbages by 60.6%. In the soil, OSA, Tebbe, or Yonker also effectively reduced the Cd at the Pakchoi lot to be within the national safety standard limit. (5) Positive correlations between the Pb, Cd, and Cr contents in vegetables and the DTPA-extractable in soil (P＜0.01), as well as a negative correction between the heavy metals in vegetables and soil pH (P＜0.01). It suggested that the passivating agents raised the pH of the acidic soil and effectively lowered and mitigated the heavy metals migration from the soil resulting in significant reduction on Pb/Cd/Cr in Pakchoi and Chinese cabbages grown on the land.Conclusion It appeared that the tested passivator OSA and conditioner Yonker were effective in remediating Pb/Cd/Cr-polluted acidic soils for vegetable farming.
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Keywords:
- Heavy metals /
- passivator /
- DTPA /
- vegetable /
- Pb, Cd, and Cr
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0. 引言
【研究意义】土壤是农业可持续发展的重要自然资源，其中耕地的土壤环境质量是保障粮食安全的关键，是生态环境保护的重要对象。但随着工矿业与农业的迅速发展，土壤重金属污染日益严重[1]，根据《全国土壤污染状况调查公报》显示，耕地土壤的点位超标率达到了19.4%，其中 Pb、Cd 和Cr的点位超标率分别为1.5%、7.0%和1.1%[2]。福建省农田重金属污染主要是采矿和冶炼过程中废水、废渣的不规范处理造成的，与此同时，土壤酸化严重也加剧了土壤重金属的污染风险[3]。土壤重金属污染具有积累性、隐蔽性和长期性的特点[4]，容易被农作物吸收，通过食物链途径进入人体，严重危害健康。因此，重金属污染农田的修复与治理已成为亟待解决的问题。【前人研究进展】目前土壤重金属修复主要有物理、化学、生物和生态修复等技术[5]，其中原位化学钝化修复技术由于其见效快、成本低、易操作等优点，广泛应用于修复大面积中轻度重金属污染农田[6]。多项研究表明，石灰可显著降低土壤有效态Cd含量以及稻米Cd含量[7，8]。Baltrenaite等[9]研究发现，利用木质生物炭可去除水中的Pb2+，银杏树生物炭和樟子松生物炭对Pb2+的吸附量分别是1.29～3.77 、2.37～4.49 μg·g−1，有较强的吸附效果。周颖等[10]研究发现，施用海泡石钝化处理过的猪粪，油菜的铜、锌吸收率分别降低5.94%～12.13%和4.21%～11.68%。夏鹏等[11]研究表明，生物质炭的施入能促进金属离子从可交换态向残渣态和可还原态转变，对土壤中Cr的钝化效果最佳。赵明柳等[12]研究发现，硅酸钠降低了土壤Pb、Zn的有效性。其中，降低Pb从根到茎（分蘖期）、从茎和叶到糙米（成熟期）的转移及Zn从根到茎（分蘖期）、从根到茎成熟期和从叶到糙米（成熟期）的转移。高瑞丽等[13]利用不同比例蒙脱石处理污染土壤后发现，5%的蒙脱石达到最佳效果，对Cu，Pb，Zn，Cd的弱酸提取态含量分别降低27.6%，19.2%，25.6%，19.2%。【本研究切入点】目前，对土壤钝化剂的研究主要集中在天然单一钝化剂材料以及短期的盆栽试验，实际运用容易受土壤性质、污染类型及程度等因素的影响，存在很强的局限性，缺少针对福建省酸性土壤的商品化钝化剂的田间效果对比试验。【拟解决的关键问题】本试验筛选了8种商品化钝化剂，以上海青和夏阳白作为试验作物，选取了屏南县某Cd、Pb和Cr复合污染的农田进行钝化剂比对试验。通过比较分析不同钝化剂对土壤pH值、重金属DTPA提取态、上海青和夏阳白的产量以及重金属含量的影响，挑选出效果最好的钝化剂产品，为福建省土壤安全利用提供技术支持。
1. 材料与方法
1.1 试验地点
于2019年5月，福建省屏南县岭下乡某矿区附近的农田（北纬27°07′48.84″，东经118°58′16.33″，海拔927 m）进行钝化剂对比试验。农田土壤的基本理化性质见表1。根据《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 15618—2018），试验田土壤的Pb和Cd重金属总量超过了农用地土壤污染风险筛选值，其中Cd总量超过标准的4.3倍，属于复合镉-铅污染的土壤。
表 1 试验农田土壤的基本理化性质Table 1. Basic physiochemical properties of soil at tested farm项目 Item pH OM/（g·kg−1） CEC/（cmol·kg−1） 土壤重金属总量Total amount of heavy metals in soil/（mg·kg−1） Cd Pb Cr As Ni 土壤 Soil 5.23 18.2 15.3 1.3 102.0 20.8 23.6 10.7 筛选值* filter value* 5.5 — — 0.3 70 150 40 60 注：*《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 15618—2018）
Note：*Soil Environmental Quality Standard for Soil Pollution Risk Control of Agricultural Land（Trial）（GB 15618—2018）1.2 试验材料
供试钝化剂：特贝钙土壤调理剂（A）、环保桥土壤调理剂（B）、Yonker土壤调理剂（C）、康源土壤调理剂（D）、海状元土壤调理剂（E）、万亩田有机肥（F）、土壤调理剂（G）和石灰（I）8种市面上常见的酸性土壤的钝化剂。钝化剂主要成分和组成原料以及施用量如表2所示，其中各钝化剂用量根据厂家指导用量添加。所有钝化剂重金属含量都低于《肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标》（GB/T 23349—2009）中的限定标准。
表 2 钝化剂的基本信息Table 2. Basic information on applied soil passivating agents钝化剂
passivator主要成分
Main ingredients主要原料
main material每667 m2用量
Consumption per 667 m2
/kg特贝钙土壤调理剂（A）
Soil conditioner for Calcium Tebbe（A）CaO＞45% 钙、磷、铁、锌微量元素
Calcium, phosphorus, iron, zinc trace elements牡蛎壳 Oyster shell 150 环保桥土壤调理剂（B）
Green Bridge Soil Conditioner（B）CaO＞34%、SiO2＞5.5% 生石灰、石灰石 海泡石、沸石
Quick lime, limestone, sepiolite, zeolite200 Yonker土壤调理剂（C）
Yonker Soil Conditioner（C）CaO＞40%、MgO＞20%、SiO2＞15% 重质碳酸钙、生石灰、硅酸钙、海泡石
Heavy calcium carbonate, calcium oxide, calcium silicate, sepiolite200 康源土壤调理剂（D）
Kangyuan Soil conditioner（D）CaO＞40%、MgO＞5%、SiO2＞7%、OM＞10% 石灰石、硅酸钙
Limestone, calcium silicate60 海状元土壤调理剂（E）
Sea crown Soil Conditioner（E）CaO＞45%、OM＞20% 牡蛎壳、浒苔
Oyster shells, enteromorpha150 万亩田有机肥（F）
Ten thousand mu organic fertilizer（F）OM＞35%、N+P2O5+K2O＞5% — 300 土壤调理剂（G）
Soil conditioner（G）CaO＞33%、MgO＞5%、SiO2＞28% 白云石、钾长石、石灰石
Dolomite, potassium feldspar, limestone200 OSA土壤重金属钝化剂（H）
OSA soil heavy metal passivator（H）CaO＞46%、MgCO3＞5%、SiO2＞20%、OM＞10% 麦饭石、菱镁矿、钾长石、腐殖酸
Medical stone, magnesite, potassium feldspar, humic acid300 石灰粉（I）
Lime（I）CaO＞85% 生石灰
quicklime300 不施用钝化剂（CK）
No passivator（CK）— — 0 供试作物：上海青（第一季）、夏阳白（第二季）。
1.3 试验设计
试验于2019年6～12月进行，试验田面积330 m2（22 m×15 m），共布设30个小区，每个小区面积6 m2（6 m×1 m），小区间沟宽0.3 m，2排之间宽0.5 m，避免种植过程水肥混施。设置10种不同处理，每个处理3个重复，随机分布。钝化剂施加均根据厂家规定的添加量（表2），蔬菜种植密度保持一致，其他田间管理方式（如浇水、施肥、除草等）完全相同。第一季试验蔬菜为小青菜，于2019年7月移栽，2019年9月收获；第二季试验蔬菜为夏阳白，于2019年9月移栽，2019年10月收获。采集每个小区土壤样品和蔬菜地上部组织，测定蔬菜鲜产量。每个小区采集3个点0～20 cm土壤，混合为1个土壤样品，去除石头和杂质后自然风干后磨碎，通过2 mm和0.149 mm 尼龙筛，保存。蔬菜样用去离子水清洗，105 ℃杀青30 min，然后60 ℃烘干至恒重，粉碎，过100目尼龙筛，装入封口袋保存。
1.4 试验方法
土壤pH值用电位法，去土壤与离子水的比例为1:2.5（m/v）用pH计（GB/T 11165梅特勒-托利多仪器（上海） 有限公司）测定。土壤机械组成采用激光粒度仪测定。有机物含量（OM）用K2Cr2O7氧化法测定。阳离子交换容量（CEC）用醋酸铵（1 mol·L−1 NH4OAc，pH = 7.0）方法测定。土壤重金属全量用HCl-HF-HNO3-HClO4法消解，通过电感耦合等离子体质谱法（ICP-Mass，Nexion 300，Perkin Elmer，NY）测定Pb、Cd和Cr的含量。土壤中的Pb、Cd和Cr有效态含量用1 mol·L−1 HCl和DTPA溶液（二亚乙基三胺五乙酸，0.005 mol·L−1；CaCl2，0.01 mol·L−1；三乙醇胺[TEA]，0.1 mol·L−1；pH = 7.3）提取，用ICP-MS测定。植物样用HNO3和H2O2消解法，使用微波消解系统（MARS6; CEM，NC，USA）消解后用ICP-MS测定。样品分析过程中以国家标准物质土壤（GBW07407）样品以及国家生物标准物质标准值（GBW10020GSB-11）作为参考，同时做空白对照组。
1.5 数据处理
使用Excel 2015进行数据的预处理，用SPSS 17.0进行方差分析（ANOVA）、Duncan多重比较、显著性差异（LSD）和Pearson相关性分析，进行统计分析。作图由Origin9.0软件绘制。
2. 结果与分析
2.1 不同钝化剂处理对上海青和夏阳白产量的影响
第一季上海青试验结果（图1）表明，上海青的产量均不同程度增加。与CK相比，所有处理组的上海青的产量都显著增加（P＜0.05），增幅为37.8%～84.2%。其中，OSA土壤重金属钝化剂（H）处理后，上海青的产量最高，产量大小依次为：H＞I＞F＞G＞A＞C＞B＞E＞D＞CK。对比石灰处理（I），只有OSA土壤重金属钝化剂（H）对上海青增产效果比石灰处理好，其余钝化剂处理均弱于石灰。
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图 1 不同钝化剂处理对上海青和夏阳白产量的影响Figure 1. Effects of soil treatments on yield of Pakchoi and Chinese cabbages第二季夏阳白试验结果（图1）表明，对比第一季上海青产量增幅，钝化剂处理对夏阳白产量增幅有不同程度的降低。与CK相比，仅特贝钙土壤调理剂（A），石灰（I）处理组的夏阳白的产量存在显著性增加（P＜0.05），增幅分别是65.4%，32.8%，其余处理对夏阳白处理无显著性影响。
2.2 不同钝化剂对土壤pH值的影响
图2显示，第一季上海青未施加钝化剂的土壤pH值为3.81，为酸性土壤。施加钝化剂后，土壤pH值均有不同程度的升高。其中，钝化剂C、H、B、I、G、F、A处理后的土壤pH值增加了0.59～1.44个单位，与CK处理相比均达到显著性差异（P＜0.05）。Yonker土壤调理剂（C）和OSA土壤重金属钝化剂（H）对土壤pH值提升非常显著，分别达到 5.25和5.18，效果要优于石灰（I）处理。
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图 2 不同钝化剂处理对上海青和夏阳白土壤pH值影响Figure 2. Effects of soil treatments on soil pH in Pakchoi or Chinese cabbages growing season第二季夏阳白试验土壤pH也表现出相似的趋势。钝化剂H、G、I、A处理组的土壤pH值增加了1.24～1.42个单位，与CK处理相比均达到显著性差异（P＜0.05）。其中，OSA土壤重金属钝化剂（H）处理的土壤pH值最大，达到4.76，高于石灰（I）处理。
2.3 不同钝化剂对土壤重金属有效态含量的影响
重金属有效态提取剂有弱碱、弱酸、缓冲溶液、中性盐溶液和螯合剂，如HCl、EDTA、DTPA、CaCl2等[14-15]。本试验采用DTPA浸提的方法对不同钝化剂处理后的土壤重金属有效性进行分析，土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量见表3。
表 3 不同钝化剂对土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量的影响Table 3. Effects of soil treatments on contents of DTPA-extracted Pb, Cd, and Cr in soil（单位：mg·kg−1) 钝化剂 Passivator 第一季（上海青） the first season（Pakchoi） 第二季（夏阳白） the second season（Chinese cabbage） DTPA-Pb DTPA-Cd DTPA-Cr DTPA-Pb DTPA-Cd DTPA-Cr A 16.7±3.18 a 0.43±0.04 a 0.21±0.00 a 17.4±3.11 a 0.40±0.04 ab 0.20±0.00 c B 15.7±2.21 a 0.35±0.01 abc 0.20±0.01 a 17.0±1.56 a 0.41±0.02 ab 0.22±0.01 bc C 14.6±0.56 a 0.31±0.08 bcd 0.21±0.03 a 15.3±0.50 a 0.46±0.01 a 0.24±0.01 abc D 16.7±3.21 a 0.40±0.01 ab 0.20±0.02 a 16.9±4.24 a 0.40±0.03 ab 0.20±0.02 c E 15.2±0.86 a 0.24±0.06 d 0.22±0.01 a 14.1±0.35 a 0.34±0.07 b 0.21±0.02 c F 14.9±0.50 a 0.32±0.02 bcd 0.18±0.01 a 15.7±0.35 a 0.35±0.00 b 0.23±0.01 abc G 17.5±2.05 a 0.37±0.03 abc 0.21±0.02 a 15.6±1.60 a 0.37±0.03 b 0.27±0.05 ab H 17.7±0.85 a 0.28±0.08 cd 0.17±0.02 a 16.1±1.16 a 0.40±0.03 ab 0.22±0.00 bc I 16.6±2.12 a 0.36±0.02 abc 0.19±0.02 a 16.2±2.86 a 0.37±0.03 b 0.24±0.01 abc CK 15.7±1.49 a 0.35±0.03 abc 0.19±0.05 a 15.8±2.96 a 0.45±0.01 a 0.28±0.01 a 第一季上海青试验，钝化剂C、F、E和B降低了土壤DTPA提取态Pb含量，其中Yonker土壤调理剂（C）处理组降低最多，降幅为5.1%，与CK相比，不存在显著性差异（ P > 0.05）。钝化剂E、H、C和F降低了土壤DTPA提取态Cd含量，降幅为8.9%～31.0%。海状元土壤调理剂（E）处理的土壤DTPA提取态Cd含量显著性降低（P＜0.05），降幅为31.0%，效果最好。钝化剂H、F和I降低了土壤DTPA提取态Cr含量，其中OSA土壤重金属钝化剂（H）降低最多，降幅为9.4%，与CK相比，不存在显著性差异（ P > 0.05）。
第二季夏阳白试验，钝化剂E、C、G和F降低了土壤DTPA提取态Pb含量，其中海状元土壤调理剂（E）降低最多，降幅为10.8%，与CK相比，不存在显著性差异（ P > 0.05）。与CK处理相比，钝化剂E、F、I和G处理显著降低了土壤DTPA提取态Cd含量（P＜0.05），降幅为19.2%～25.4%。海状元土壤调理剂（E）的土壤DTPA提取态Cd含量降幅最大，达到25.4%，效果最好。钝化剂D、A、E、H和B显著地降低了土壤DTPA提取态Cr含量（P＜0.05），分别减少了28.6%、27.1%、23.9%、19.7%和19.7%。
2.4 不同钝化剂对上海青和夏阳白中重金属含量的影响
图3显示，第一季上海青试验，施加不同钝化剂后，上海青中Pb、Cd和Cr的含量均有不同程度降低。钝化剂H、I、A、F、C和D处理显著降低了上海青中Pb含量（P＜0.05），降幅为31.7%～41.5%。其中，OSA土壤重金属钝化剂（H）处理的上海青中Pb含量降幅最大，达到41.5%，效果最好。除了钝化剂D，其余钝化剂处理显著降低了上海青中Cd含量（P＜0.05），降幅为32.0%～46.0%。其中，同样是OSA土壤重金属钝化剂（H）处理的上海青中Cd含量降幅最大，达到46.0%，效果最好。与CK处理相比，钝化剂F、B、H和A处理组中的上海青中Cr含量存在显著性降低（P＜0.05），分别降低了73.2%、69.6%、61.6%和52.7%。
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图 3 不同钝化剂对上海青、夏阳白中Pb、Cd 和Cr含量的影响Figure 3. Effects of soil treatments on Pb/Cd/Cr contents in Pakchoi and Chinese cabbages第二季夏阳白试验，施加不同钝化剂后，夏阳白地上部组织中Pb、Cd和Cr的含量均有不同程度降低。与CK处理相比，OSA土壤重金属钝化剂（H）和特贝钙土壤调理剂（A）处理的夏阳白中Pb含量显著性降低（P＜0.05），分别降低了53.7%和52.2%。钝化剂C、A、B、I、H、G和F处理显著降低了夏阳白中Cd含量（P＜0.05），降幅为20.5%～34.6%。其中，Yonker土壤调理剂（C）处理的夏阳白中Cd含量降幅最大，达到34.6%，效果最好。钝化剂C、F、I、D、E、A和G处理显著降低夏阳白中Cr含量（P＜0.05），降幅为43.7%～60.6%。其中，同样是Yonker土壤调理剂（C）处理的夏阳白中Cd含量降幅最大，达到60.6%，效果最好。
对比两季结果表明，第一季中OSA土壤重金属钝化剂（H）对降低上海青中重金属Pb和Cd含量的效果最好。第二季中Yonker土壤调理剂（C）对降低夏阳白中重金属Cd和Cr含量的效果最好。根据国家标准《食品中污染物限量》（B2762-2017），叶菜类蔬菜重金属的限量标准：Pb＜0.3 mg·kg−1、Cd＜0.2 mg·kg−1、Cr＜0.5 mg·kg−1。第一季上海青试验，康源土壤调理剂（D）和空白（CK）处理组中上海青中的重金属Cd含量分别是0.247 mg·kg−1和0.272 mg·kg−1，分别超过国家标准的23.5%和36.0%。OSA土壤重金属钝化剂（H）、石灰粉（I）、特贝钙土壤调理剂（A）和Yonker土壤调理剂（C）处理后，上海青中的Cd含量分别为0.146 mg·kg−1、0.147 mg·kg−1、0.165 mg·kg−1和0.176 mg·kg−1，从超标下降至国家食品污染物限量标准以内。
2.5 相关性分析
将土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量、上海青和夏阳白中的Pb、Cd和Cr的含量和土壤pH值进行相关性统计分析（表4和表5）。
表 4 上海青中重金属含量和土壤Ph、土壤DTPA提取态含量的相关系数Table 4. Correlation between heavy metal contents in Pakchoi and pH or DTPA-extractable in soil指标 index pH DTPA-Pb DTPA-Cd DTPA-Cr Pb Cd Cr pH 1 DTPA-Pb −0.419* 1 DTPA-Cd −0.750** 0.248 1 DTPA-Cr −0.840** 0.380* 0.271 1 Pb −0.243 0.524** 0.252 0.316 1 Cd −0.578** 0.325 0.676** 0.203 −0.120 1 Cr −0.501** 0.178 0.461* 0.602** −0.034 0.207 1 注：* 表示显著相关（P＜0.05）；** 表示极显著相关（P＜0.01）；Pb、Cd和Cr为上海青中的含量。
Note：* indicates significant correlation（P＜0.05）, ** indicates a significant correlation（P＜0.01）; Pb, Cd and Cr are the contents of Pakchoi表 5 夏阳白中重金属含量和土壤Ph、土壤DTPA提取态含量的相关系数Table 5. Correlation between heavy metal contents in Chinese cabbages and pH or DTPA-extractable in soil指标 index pH DTPA-Pb DTPA-Cd DTPA-Cr Pb Cd Cr PH 1 DTPA-Pb −0.447* 1 DTPA-Cd −0.684** 0.279 1 DTPA-Cr −0.738** 0.220 0.357 1 Pb −0.330 0.419* 0.154 0.394* Cd −0.410* 0.315 0.511** 0.351 0.251 1 Cr −0.605** 0.138 0.453* 0.748** 0.035 0.254 1 注：* 表示显著相关（P＜0.05）；** 表示极显著相关（P＜0.01）；Pb、Cd和Cr为夏阳白地上部中的含量。
Note：* indicates significant correlation（P＜0.05）, ** indicates a significant correlation（P＜0.01）; Pb Cd and Cr are the contents of Chinese cabbage结果表明，第一季上海青试验，土壤中DTPA提取态Cd和Cr的含量、上海青中的Cd和Cr的含量与土壤pH呈极显著性负相关（P＜0.01）。土壤中DTPA提取态Pb的含量与土壤pH呈显著性负相关（P＜0.05）。土壤pH与土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量的相关系数分别是−0.419、−0.750 和−0.840。土壤pH与上海青中的Pb、Cd和Cr的含量的相关系数分别是−0.243、−0.578 和−0.501。
第二季夏阳白试验，土壤中DTPA提取态Cd和Cr的含量、夏阳白中的Cd和Cr的含量与土壤pH呈极显著性负相关（P＜0.01）。土壤中DTPA提取态Pb的含量与土壤pH呈显著性负相关（P＜0.05）。土壤pH与土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量的相关系数分别是−0.447、−0.684 和−0.738。土壤pH与夏阳白中的Pb、Cd和Cr的含量的相关系数分别是−0.330、−0.410 和−0.605。说明了土壤pH升高首先会引起土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量降低，从而抑制上海青和夏阳白对Pb、Cd和Cr的吸收和转运。
上海青中Pb含量与DTPA提取态Pb含量的相关系数是0.524，上海青中Cd含量与DTPA提取态Cd含量的相关系数是0.676，上海青中Cr含量与DTPA提取态Cr含量的相关系数是0.602，分别各自呈极显著正相关（P＜0.01）。同上海青一样，夏阳白中Pb、Cd和Cr含量与土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr含量分别各自呈极显著正相关（P＜0.01）。
3. 讨论
化学钝化修复技术由于其钝化成本低、效率高、种类丰富，具有良好的前景。化学钝化剂种类繁多，前人对单一成分的钝化剂的研究较多，而对于复合型钝化剂的研究比较空缺，所以本研究将市面上常见的8种复合钝化剂进行对比试验，筛选出适合福建省酸性重金属污染土壤的钝化剂。
研究发现，特贝钙土壤调理剂（A）、OSA土壤重金属钝化剂（H）对上海青和夏阳白增产效果显著，可能是由于它们中含有丰富有机质以及钙、镁、磷等必需营养元素能促进蔬菜生长，这一研究结果与前人一致[16]。同时，pH的升高，负电荷对重金属离子的吸附，降低了其有效性，从而降低了重金属毒害作用，对产量有一定的促进作用[17]。施用OSA土壤重金属钝化剂（H）、Yonker土壤调理剂（C）和石灰（I）显著提高土壤pH，这是因为它们的主要成分是氧化钙和氧化镁，水解释放氢氧化物离子而增加土壤pH值，与以往研究结果相一致[18,19]。同时，对比两季，钝化剂对土壤pH的影响随时间的延长而减弱，可能是因为土壤的缓冲作用和降雨、灌溉条件下，钝化剂中碱性基团向下迁移，淋出根层[20]。
两季试验表明，海状元土壤调理剂（E）、OSA土壤重金属钝化剂（H）和Yonker土壤调理剂（C）对土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量降低效果比较突出，强于石灰（I）处理。这可能是由于它们是氧化钙、氧化镁和大量的有机质组成，一方面，它们通过提高土壤pH值，使土壤颗粒表面负电荷增加，促使土壤中Pb、Cd和Cr元素形成氢氧化物或碳酸盐结合态盐类沉淀[21]，另一方面，有机质有丰富的活性功能基团，是效的络合剂，通过形成不溶性金属-有机复合物、降低土壤中重金属的水溶态及可交换态组分[22,23]。
比较前后两季的土壤DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量，结果表明，钝化剂对DTPA提取态含量的影响依次是Cd＞Cr＞Pb。同一钝化剂对不同重金属有效性的降低效果存在差异且第一季效果强于第二季与之前研究结果一致[24]。同时，相关性系数表明，上海青一样和夏阳白中Pb、Cd和Cr含量与土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr含量分别各自呈极显著正相关（P＜0.01）。因此，通过降低土壤中有效态Pb、Cd和Cr含量，减少土壤中的重金属向上转运，降低上海青和夏阳白中的重金属的含量，这与陈丹艳等[25]的研究结果一致。根据国家标准《食品中污染物限量》（B2762-2017），叶菜类蔬菜重金属的限量标准，钝化剂OSA土壤重金属钝化剂（H）、石灰粉（I）、特贝钙土壤调理剂（A）和Yonker土壤调理剂（C）将上海青中的Cd含量从超标降低至国家食品污染物限量标准内。
4. 结论
OSA土壤重金属钝化剂（H）处理上海青的产量最高，较对照增产84.2%。特贝钙土壤调理剂（A）对夏阳白的产量最高，较对照增产65.4%，效果都好于石灰（I）处理。
第一季中，Yonker土壤调理剂（C）和OSA土壤重金属钝化剂（H）显著提高土壤的pH值，第二季中OSA土壤重金属钝化剂（H）处理的土壤pH值最大，它们的效果都优于石灰（I）处理。
钝化剂对土壤中DTPA提取态Cd和Cr的含量降低比较明显。其中，海状元土壤调理剂（E）、OSA土壤重金属钝化剂（H）和Yonker土壤调理剂（C）对土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量降低效果比较突出，强于石灰（I）处理。
在两季试验中，土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量、上海青和夏阳白中的Cd和Cr的含量与土壤pH值呈极显著性负相关（P＜0.01）。上海青和夏阳白中Pb、Cd和Cr含量与土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr含量分别各自呈极显著正相关（P＜0.01）。
OSA土壤重金属钝化剂（H）对降低上海青和夏阳白中Pb含量效果最好。OSA土壤重金属钝化剂（H）和Yonker土壤调理剂（C）对降低上海青和夏阳白中Cd含量效果最好。万亩田有机肥（F）和Yonker土壤调理剂（C）对降低上海青和夏阳白中Cr含量效果最好。其中，OSA土壤重金属钝化剂（H）、石灰粉（I）、特贝钙土壤调理剂（A）和Yonker土壤调理剂（C），将上海青中的Cd含量从超标降低至国家标准《食品中污染物限量》（B2762-2017）安全标准以内。其余所有处理组中的上海青和夏阳白中Pb和Cr均符合国家食品污染物限量标准。
综合考虑，OSA土壤重金属钝化剂（H）和Yonker土壤调理剂（C）对酸性土壤Pb、Cd和Cr复合污染钝化修复效果最佳。研究结果对福建省农用地土壤的安全利用具有重要的借鉴意义。
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图 1 不同钝化剂处理对上海青和夏阳白产量的影响
Figure 1. Effects of soil treatments on yield of Pakchoi and Chinese cabbages
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图 2 不同钝化剂处理对上海青和夏阳白土壤pH值影响
Figure 2. Effects of soil treatments on soil pH in Pakchoi or Chinese cabbages growing season
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图 3 不同钝化剂对上海青、夏阳白中Pb、Cd 和Cr含量的影响
Figure 3. Effects of soil treatments on Pb/Cd/Cr contents in Pakchoi and Chinese cabbages
表 1 试验农田土壤的基本理化性质
Table 1 Basic physiochemical properties of soil at tested farm
项目 Item pH OM/（g·kg−1） CEC/（cmol·kg−1） 土壤重金属总量Total amount of heavy metals in soil/（mg·kg−1） Cd Pb Cr As Ni 土壤 Soil 5.23 18.2 15.3 1.3 102.0 20.8 23.6 10.7 筛选值* filter value* 5.5 — — 0.3 70 150 40 60 注：*《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 15618—2018）
Note：*Soil Environmental Quality Standard for Soil Pollution Risk Control of Agricultural Land（Trial）（GB 15618—2018）
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表 2 钝化剂的基本信息
Table 2 Basic information on applied soil passivating agents
钝化剂
passivator主要成分
Main ingredients主要原料
main material每667 m2用量
Consumption per 667 m2
/kg特贝钙土壤调理剂（A）
Soil conditioner for Calcium Tebbe（A）CaO＞45% 钙、磷、铁、锌微量元素
Calcium, phosphorus, iron, zinc trace elements牡蛎壳 Oyster shell 150 环保桥土壤调理剂（B）
Green Bridge Soil Conditioner（B）CaO＞34%、SiO2＞5.5% 生石灰、石灰石 海泡石、沸石
Quick lime, limestone, sepiolite, zeolite200 Yonker土壤调理剂（C）
Yonker Soil Conditioner（C）CaO＞40%、MgO＞20%、SiO2＞15% 重质碳酸钙、生石灰、硅酸钙、海泡石
Heavy calcium carbonate, calcium oxide, calcium silicate, sepiolite200 康源土壤调理剂（D）
Kangyuan Soil conditioner（D）CaO＞40%、MgO＞5%、SiO2＞7%、OM＞10% 石灰石、硅酸钙
Limestone, calcium silicate60 海状元土壤调理剂（E）
Sea crown Soil Conditioner（E）CaO＞45%、OM＞20% 牡蛎壳、浒苔
Oyster shells, enteromorpha150 万亩田有机肥（F）
Ten thousand mu organic fertilizer（F）OM＞35%、N+P2O5+K2O＞5% — 300 土壤调理剂（G）
Soil conditioner（G）CaO＞33%、MgO＞5%、SiO2＞28% 白云石、钾长石、石灰石
Dolomite, potassium feldspar, limestone200 OSA土壤重金属钝化剂（H）
OSA soil heavy metal passivator（H）CaO＞46%、MgCO3＞5%、SiO2＞20%、OM＞10% 麦饭石、菱镁矿、钾长石、腐殖酸
Medical stone, magnesite, potassium feldspar, humic acid300 石灰粉（I）
Lime（I）CaO＞85% 生石灰
quicklime300 不施用钝化剂（CK）
No passivator（CK）— — 0
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表 3 不同钝化剂对土壤中DTPA提取态Pb、Cd和Cr的含量的影响
Table 3 Effects of soil treatments on contents of DTPA-extracted Pb, Cd, and Cr in soil
（单位：mg·kg−1) 钝化剂 Passivator 第一季（上海青） the first season（Pakchoi） 第二季（夏阳白） the second season（Chinese cabbage） DTPA-Pb DTPA-Cd DTPA-Cr DTPA-Pb DTPA-Cd DTPA-Cr A 16.7±3.18 a 0.43±0.04 a 0.21±0.00 a 17.4±3.11 a 0.40±0.04 ab 0.20±0.00 c B 15.7±2.21 a 0.35±0.01 abc 0.20±0.01 a 17.0±1.56 a 0.41±0.02 ab 0.22±0.01 bc C 14.6±0.56 a 0.31±0.08 bcd 0.21±0.03 a 15.3±0.50 a 0.46±0.01 a 0.24±0.01 abc D 16.7±3.21 a 0.40±0.01 ab 0.20±0.02 a 16.9±4.24 a 0.40±0.03 ab 0.20±0.02 c E 15.2±0.86 a 0.24±0.06 d 0.22±0.01 a 14.1±0.35 a 0.34±0.07 b 0.21±0.02 c F 14.9±0.50 a 0.32±0.02 bcd 0.18±0.01 a 15.7±0.35 a 0.35±0.00 b 0.23±0.01 abc G 17.5±2.05 a 0.37±0.03 abc 0.21±0.02 a 15.6±1.60 a 0.37±0.03 b 0.27±0.05 ab H 17.7±0.85 a 0.28±0.08 cd 0.17±0.02 a 16.1±1.16 a 0.40±0.03 ab 0.22±0.00 bc I 16.6±2.12 a 0.36±0.02 abc 0.19±0.02 a 16.2±2.86 a 0.37±0.03 b 0.24±0.01 abc CK 15.7±1.49 a 0.35±0.03 abc 0.19±0.05 a 15.8±2.96 a 0.45±0.01 a 0.28±0.01 a
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表 4 上海青中重金属含量和土壤Ph、土壤DTPA提取态含量的相关系数
Table 4 Correlation between heavy metal contents in Pakchoi and pH or DTPA-extractable in soil
指标 index pH DTPA-Pb DTPA-Cd DTPA-Cr Pb Cd Cr pH 1 DTPA-Pb −0.419* 1 DTPA-Cd −0.750** 0.248 1 DTPA-Cr −0.840** 0.380* 0.271 1 Pb −0.243 0.524** 0.252 0.316 1 Cd −0.578** 0.325 0.676** 0.203 −0.120 1 Cr −0.501** 0.178 0.461* 0.602** −0.034 0.207 1 注：* 表示显著相关（P＜0.05）；** 表示极显著相关（P＜0.01）；Pb、Cd和Cr为上海青中的含量。
Note：* indicates significant correlation（P＜0.05）, ** indicates a significant correlation（P＜0.01）; Pb, Cd and Cr are the contents of Pakchoi
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表 5 夏阳白中重金属含量和土壤Ph、土壤DTPA提取态含量的相关系数
Table 5 Correlation between heavy metal contents in Chinese cabbages and pH or DTPA-extractable in soil
指标 index pH DTPA-Pb DTPA-Cd DTPA-Cr Pb Cd Cr PH 1 DTPA-Pb −0.447* 1 DTPA-Cd −0.684** 0.279 1 DTPA-Cr −0.738** 0.220 0.357 1 Pb −0.330 0.419* 0.154 0.394* Cd −0.410* 0.315 0.511** 0.351 0.251 1 Cr −0.605** 0.138 0.453* 0.748** 0.035 0.254 1 注：* 表示显著相关（P＜0.05）；** 表示极显著相关（P＜0.01）；Pb、Cd和Cr为夏阳白地上部中的含量。
Note：* indicates significant correlation（P＜0.05）, ** indicates a significant correlation（P＜0.01）; Pb Cd and Cr are the contents of Chinese cabbage
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[1] 苗秀荣, 来雪慧, 李梦茜, 等. 不同钝化剂对土壤有效态重金属含量及其在小白菜中累积的影响 [J]. 河南农业科学, 2020, 49(8):63−71. MIAO X R, LAI X H, LI M X, et al. Effects of different passivators on available heavy metal contents in soil and their accumulation in pakchoi [J]. Journal of Henan Agricultural Sciences, 2020, 49(8): 63−71.(in Chinese)
[2] 王玉军, 刘存, 周东美, 等. 客观地看待我国耕地土壤环境质量的现状: 关于《全国土壤污染状况调查公报》中有关问题的讨论和建议 [J]. 农业环境科学学报, 2014, 33(8):1465−1473. DOI: 10.11654/jaes.2014.08.001 WANG Y J, LIU C, ZHOU D M, et al. A critical view on the status quo of the farmland soil environmental quality in China: Discussion and suggestion of relevant issues on report on the national general survey of soil contamination [J]. Journal of Agro-Environment Science (J Agro-Environ Sci), 2014, 33(8): 1465−1473.(in Chinese) DOI: 10.11654/jaes.2014.08.001
[3] 陈增文. 福建土壤重金属地积累污染特征及潜在生态危害评价 [J]. 亚热带资源与环境学报, 2016, 11(4):37−45. DOI: 10.3969/j.issn.1673-7105.2016.04.006 CHEN Z W. Geo-accumulation index and potential ecological risk on soil heavy metals: An evaluation of case in Fujian [J]. Journal of Subtropical Resources and Environment, 2016, 11(4): 37−45.(in Chinese) DOI: 10.3969/j.issn.1673-7105.2016.04.006
[4] 黄益宗, 郝晓伟, 雷鸣, 等. 重金属污染土壤修复技术及其修复实践 [J]. 农业环境科学学报, 2013, 32(3):409−417. HUANG Y Z, HAO X W, LEI M, et al. The remediation technology and remediation practice of heavy metals-contaminated soil [J]. Journal of Agro-Environment Science, 2013, 32(3): 409−417.(in Chinese)
[5] 郭观林, 周启星, 李秀颖. 重金属污染土壤原位化学固定修复研究进展 [J]. 应用生态学报, 2005, 16(10):1990−1996. DOI: 10.3321/j.issn:1001-9332.2005.10.037 GUO G L, ZHOU Q X, LI X Y. Advances in research on in situ chemo-immobilization of heavy metals in contaminated soils [J]. Chinese Journal of Applied Ecology, 2005, 16(10): 1990−1996.(in Chinese) DOI: 10.3321/j.issn:1001-9332.2005.10.037
[6] 王林, 徐应明, 孙国红, 等. 海泡石和磷酸盐对镉铅污染稻田土壤的钝化修复效应与机理研究 [J]. 生态环境学报, 2012, 21(2):314−320. DOI: 10.3969/j.issn.1674-5906.2012.02.020 WANG L, XU Y M, SUN G H, et al. Effect and mechanism of immobilization of paddy soil contaminated by cadmium and lead using sepiolite and phosphate [J]. Ecology and Environment Sciences, 2012, 21(2): 314−320.(in Chinese) DOI: 10.3969/j.issn.1674-5906.2012.02.020
[7] 谢运河, 纪雄辉, 田发祥, 等. 不同Cd污染特征稻田施用钝化剂对水稻吸收积累Cd的影响 [J]. 环境工程学报, 2017, 11(2):1242−1250. DOI: 10.12030/j.cjee.201510041 XIE Y H, JI X H, TIAN F X, et al. Effect of passivator on Cd uptaking of rice in different Cd pollution characteristics paddy soils [J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2017, 11(2): 1242−1250.(in Chinese) DOI: 10.12030/j.cjee.201510041
[8] 骆文轩, 宋肖琴, 陈国安, 等. 田间施用石灰和有机肥对水稻吸收镉的影响 [J]. 水土保持学报, 2020, 34(3):232−237. LUO W X, SONG X Q, CHEN G A, et al. Effects of applying lime and organic fertilizer on cadmium uptake by rice [J]. Journal of Soil and Water Conservation, 2020, 34(3): 232−237.(in Chinese)
[9] KOMKIENE J, BALTRENAITE E. Biochar as adsorbent for removal of heavy metal ions [Cadmium (II), Copper (II), Lead (II), Zinc (II)] from aqueous phase [J]. International Journal of Environmental Science and Technology, 2016, 13(2): 471−482. DOI: 10.1007/s13762-015-0873-3
[10] 周颖, 罗惠莉, 吴根义, 等. 海泡石基钝化剂对猪粪中铜、锌钝化的影响 [J]. 环境污染与防治, 2019, 41(1):55−59. ZHOU Y, LUO H L, WU G Y, et al. Effects of sepiolite based passivator on the stabilization of Cu and Zn in pig manure [J]. Environmental Pollution and Control, 2019, 41(1): 55−59.(in Chinese)
[11] 夏鹏, 王学江, 张晶, 等. 生物质炭对单一与复合污染土壤中铜、铅、铬的钝化作用 [J]. 土壤通报, 2016, 47(1):192−197. XIA P, WANG X J, ZHANG J, et al. Immobilization of copper, lead and chromium in single and multiple contaminated soil with biochar [J]. Chinese Journal of Soil Science, 2016, 47(1): 192−197.(in Chinese)
[12] 赵明柳, 唐守寅, 董海霞, 等. 硅酸钠对重金属污染土壤性质和水稻吸收 Cd Pb Zn 的影响 [J]. 农业环境科学学报, 2016, 35(9):1653−1659. DOI: 10.11654/jaes.2016-0288 ZHAO M L, TANG S Y, DONG H X, et al. Effects of sodium silicate on soil properties and Cd, Pb and Zn absorption by rice plant [J]. Journal of Agro-Environment Science, 2016, 35(9): 1653−1659.(in Chinese) DOI: 10.11654/jaes.2016-0288
[13] 高瑞丽, 唐茂, 付庆灵, 等. 生物炭、蒙脱石及其混合添加对复合污染土壤中重金属形态的影响 [J]. 环境科学, 2017, 38(1):361−367. GAO R L, TANG M, FU Q L, et al. Fractions transformation of heavy metals in compound contaminated soil treated with biochar, montmorillonite and mixed addition [J]. Environmental Science, 2017, 38(1): 361−367.(in Chinese)
[14] 王宇霞, 郝秀珍, 苏玉红, 等. 不同钝化剂对Cu、Cr和Ni复合污染土壤的修复研究 [J]. 土壤, 2016, 48(1):123−130. WANG Y X, HAO X Z, SU Y H, et al. Remediation of heavy metal contaminated soil with different amendments [J]. Soils, 2016, 48(1): 123−130.(in Chinese)
[15] 谢飞, 谷子欣, 严妍. 二乙三胺五乙酸-三乙醇胺-硝酸钙体系浸取土壤中8种重金属有效态 [J]. 冶金分析, 2020, 40(2):12−17. XIE F, GU Z X, YAN Y. Extraction of eight available-state heavy metals in soil with diethyltriamine pentaacetic acid-triethanolamine- calcium nitrate system [J]. Metallurgical Analysis, 2020, 40(2): 12−17.(in Chinese)
[16] 刘昭兵, 纪雄辉, 彭华, 等. 磷肥对土壤中镉的植物有效性影响及其机理 [J]. 应用生态学报, 2012, 23(6):1585−1590. LIU Z B, JI X H, PENG H, et al. Effects of phosphorous fertilizers on phytoavailability of cadmium in its contaminated soil and related mechanisms [J]. Chinese Journal of Applied Ecology, 2012, 23(6): 1585−1590.(in Chinese)
[17] 罗远恒, 顾雪元, 吴永贵, 等. 钝化剂对农田土壤镉污染的原位钝化修复效应研究 [J]. 农业环境科学学报, 2014, 33(5):890−897. DOI: 10.11654/jaes.2014.05.010 LUO Y H, GU X Y, WU Y G, et al. In-situ remediation of cadmium-polluted agriculture land using stabilizing amendments [J]. Journal of Agro-Environment Science, 2014, 33(5): 890−897.(in Chinese) DOI: 10.11654/jaes.2014.05.010
[18] 吴文成, 陈显斌, 刘晓文, 等. 有机及无机肥料修复重金属污染水稻土效果差异研究 [J]. 农业环境科学学报, 2015, 34(10):1928−1935. DOI: 10.11654/jaes.2015.10.013 WU W C, CHEN X B, LIU X W, et al. Effects of organic and inorganic fertilizers on heavy metal immobilization in paddy soil [J]. Journal of Agro-Environment Science, 2015, 34(10): 1928−1935.(in Chinese) DOI: 10.11654/jaes.2015.10.013
[19] ZHU H H, CHEN C, XU C, et al. Effects of soil acidification and liming on the phytoavailability of cadmium in paddy soils of central subtropical China [J]. Environmental Pollution, 2016, 219: 99−106. DOI: 10.1016/j.envpol.2016.10.043
[20] 王哲, 骆逸飞, 郑春丽, 等. 淋溶条件下生物炭对矿区土壤中重金属迁移的影响 [J]. 化工进展, 2020, 39(2):738−746. WANG Z, LUO Y F, ZHENG C L, et al. Effect of biochar on migration of heavy metals in mining soil under leaching conditions [J]. Chemical Industry and Engineering Progress, 2020, 39(2): 738−746.(in Chinese)
[21] 杨秀敏, 任广萌, 李立新, 等. 土壤pH值对重金属形态的影响及其相关性研究 [J]. 中国矿业, 2017, 26(6):79−83. DOI: 10.3969/j.issn.1004-4051.2017.06.015 YANG X M, REN G M, LI L X, et al. Effect of pH value on heavy metals form of soil and their relationship [J]. China Mining Magazine, 2017, 26(6): 79−83.(in Chinese) DOI: 10.3969/j.issn.1004-4051.2017.06.015
[22] 谢运河, 纪雄辉, 黄涓, 等. 有机肥与钝化剂及其配施对土壤Cd生物有效性的影响 [J]. 作物研究, 2014, 28(8):890−895. XIE Y H, JI X H, HUAN J, et al. Effects of organic fertilizer and passivator and their combination on soil Cd bioavailability [J]. Crop Research, 2014, 28(8): 890−895.(in Chinese)
[23] 高瑞丽, 朱俊, 汤帆, 等. 水稻秸秆生物炭对镉、铅复合污染土壤中重金属形态转化的短期影响 [J]. 环境科学学报, 2016, 36(1):251−256. GAO R L, ZHU J, TANG F, et al. Fractions transformation of Cd, Pb in contaminated soil after short-term application of rice straw biochar [J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2016, 36(1): 251−256.(in Chinese)
[24] 殷飞, 王海娟, 李燕燕, 等. 不同钝化剂对重金属复合污染土壤的修复效应研究 [J]. 农业环境科学学报, 2015, 34(3):438−448. DOI: 10.11654/jaes.2015.03.005 YIN F, WANG H J, LI Y Y, et al. Remediation of multiple heavy metal polluted soil using different immobilizing agents [J]. Journal of Agro-Environment Science, 2015, 34(3): 438−448.(in Chinese) DOI: 10.11654/jaes.2015.03.005
[25] 陈丹艳, 许仙菊, 栾德琴, 等. 几种改良剂对砷镉铅复合污染水稻土的修复 [J]. 江苏农业学报, 2011, 27(6):1284−1288. DOI: 10.3969/j.issn.1000-4440.2011.06.020 CHEN D Y, XU X J, LUAN D Q, et al. Remediation of paddy soil contaminated by arsenic, cadmium and lead with amendments [J]. Jiangsu Journal of Agricultural Sciences, 2011, 27(6): 1284−1288.(in Chinese) DOI: 10.3969/j.issn.1000-4440.2011.06.020
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期刊类型引用(4)
1. 杜彩艳，孙秀梅，鲁海燕，毛妍婷，孙曦，马桂梅，普继雄，熊艳竹. 不同钝化剂对大白菜产量和吸收Cu、As、Cd、Pb的影响. 西南农业学报. 2023(02): 257-263 . 
百度学术
2. 黄淼杰，赵首萍，张棋，肖文丹，陈德，黄晓磊，叶雪珠. 常用钝化剂对叶菜类蔬菜重金属镉、汞、铅和铬积累的影响研究. 农产品质量与安全. 2022(02): 56-61 . 百度学术
3. 刘静，秦樊鑫，罗谦，呼艳姣. 钝化剂对污染土壤汞钝化效果及辣椒吸收汞的影响. 土壤通报. 2022(06): 1461-1470 . 百度学术
4. 聂娟娟，陶荣浩，王宗亚，丁文清，胡兆云，李丁，马友华. 调理剂对镉轻度污染农田蔬菜安全利用效果研究. 安徽科技学院学报. 2022(06): 33-40 . 百度学术
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