液相色谱-串联质谱法测定食用菌中20种农药残留

陈舒奕; 钟茂生; 江晓芬; 朱品玲; 梁剑; 叶洪; 肖颖

doi:10.19303/j.issn.1008-0384.2016.12.014

液相色谱-串联质谱法测定食用菌中20种农药残留

doi: 10.19303/j.issn.1008-0384.2016.12.014

1.
宁德出入境检验检疫局, 福建宁德 352100
2.
莆田出入境检验检疫局, 福建莆田 351100

基金项目:

福建出入境检验检疫局科研项目 FK2014-ND002

详细信息

作者简介:
陈舒奕(1982-), 男, 工程师, 主要从事食品安全检测和研究工作(E-mail:fjsychen@126.com)

中图分类号: 0657
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出版历程
- 收稿日期: 2016-08-26
- 修回日期: 2016-09-29
- 刊出日期: 2016-12-28

Determination of 20 Pesticide Residues in Edible Fungi by Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry

1.
Ningde Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Ningde, Fujian 352100, China
2.
Putian Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Ningde, Fujian 351100, China

摘要

摘要: 本研究建立了食用菌中20种农药残留同时检测的液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）检测方法。样品经含0.1%乙酸的乙腈提取，经无水硫酸镁、N-丙基乙二胺（PSA）净化，以电喷雾电离正离子（ESI+）、多反应检测模式（MRM）进行检测，外标法定量。20种农药在0.005~0.10 mg·kg^-1范围内线性关系良好，相关系数大于0.99。该分析方法快速、准确，通过优化前处理和上机条件，在最优条件下进行测试，方法定量下限（S/N>10）为0.005 mg·kg^-1，在香菇和白木耳中进行0.05 mg·kg^-1加标水平测试，其回收率为65.1%~96.0%，RSD为2.5%~9.0%。该方法适用于食用菌中20种农药测定。
- 液相色谱-串联质谱法 /
- 食用菌 /
- 农药残留
Abstract: A method by combining liquid chromatography with tandem mass spectrometry was developed to determine the residues of 20 pesticides in edible fungi. Samples were extracted using acetonitrile containing 0.1% acetic acid cleaned-up with anhydrous magnesium sulfate and primary secondary amine (PSA). Measurement on the residues was conducted on the extracts under the modes of electrospray positive ionization (ESI+) and multiple reaction monitoring (MRM), using external standards. The calibration curves of the pesticides had a linear relationship with a correlation coefficients greater than 0.99 in the range of 0.005 to 0.10 mg·kg^-1. The optimized testing conditions included a lower limits of quantitation (LOQs, S/N>10) at 0.005 mg·kg^-1. A test for recovery was performed by adding 0.05 mg·kg^-1 standard pesticides to the mushrooms and white fungi. It was found that the recovery rates ranged from 65.1% to 96.0%, with a relative standard deviations of 2.5%-9.0%. It was concluded that the newly developed methodology was rapid and accurate, and could be applied for the determination of the 20 pesticide residues in edible fungi.
- liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) /
- edible fungi /
- pesticide residues

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图 1 20种农药标准品的MRM色谱

Figure 1. MRM chromatograms of 20 pesticide standards

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表 1 20种农药的保留时间及质谱分析参数

Table 1. Retention times and mass spectrometric parameters for 20 pesticides

序号	农药品种	保留时间 /min	定量定性离子对 / (m·z^-1)	源内碎裂电压 /V	碰撞气能量 /eV
1	Methamidophos (甲胺磷)	4.10	142.1/94.0^*，142.1/125.0	80	15，10
2	Acephate (乙酰甲胺磷)	5.82	184.1/143.0^*，184.1/95.0	55	4，20
3	Omethoate (氧化乐果)	6.54	214.0/124.9^*，214.0/182.9	80	20，5
4	Aldicarb sulfoxide (涕灭威亚砜)	7.00	207.0/89.0^*，207.0/132.0	90	8，1
5	Carbendazim (多菌灵)	7.86	192.1/160.1^*，192.1/132.1	80	15，20
6	Aldicarb sulfone (涕灭威砜)	8.02	223.1/86.0^*，223.1/76.0	80	5，5
7	Thiabendazole (噻菌灵)	8.25	202.1/175.1^*，202.1/131.1	120	30，30
8	Methomyl (灭多威)	8.46	163.1/88.1^*，163.1/106.1	80	5，10
9	Thiamethoxam (噻虫嗪)	9.08	292.1/181.1^*，292.1/211.2	80	10，20
10	Imidacloprid (吡虫啉)	10.19	256.0/209.0^*，256.0/175.0	80	10，10
11	Dimethoate (乐果)	10.44	230.0/125.0^*，230.0/199.0	80	5，10
12	Acetamiprid (啶虫脒)	10.58	223.1/126.0^*，223.1/56.2	120	15，15
13	Carbofuran (克百威)	13.19	222.1/165.1^*，222.1/123.1	120	5，20
14	Isoprocarb (异丙威)	14.02	194.1/95.0^*，194.1/137.1	80	20，5
15	Triadimenol (三唑醇)	14.46	296.1/70.0^*，296.1/99.1	80	10，10
16	Paclobutrazol (多效唑)	14.46	294.2/70.0^*，294.2/125.0	100	15，25
17	Triadimefon (三唑酮)	15.00	294.2/69.0^*，294.2/197.1	100	20，15
18	Flusilazole (氟硅唑)	15.13	316.1/165.1^*，316.1/247.1	120	15，20
19	Malathion (马拉硫磷)	15.28	331.0/99.0^*，331.0/127.1	80	5，10
20	Acetochlor (乙草胺)	15.52	270.2/224.0^*，270.2/148.2	80	5，20
注：*为定量离子。

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表 2 20种农药线性方程、相关系数、回收率、精密度

Table 2. Regression equation, correlation coefficient (R²), recovery and relative standard deviations (RSD) on 20 pesticides

序号	农药	线性方程	R²	香菇(0.05 mg·kg^-1)		白木耳(0.05 mg·kg^-1)
序号	农药	线性方程	R²	回收率/%	RSD/%	回收率/%	RSD/%
1	Methamidophos (甲胺磷)	y=864234x + 1097	0.9983	68.2	6.8	70.4	5.7
2	Acephate (乙酰甲胺磷)	y=1350776x-2371	0.9949	65.1	7.0	69.0	5.0
3	Omethoate (氧化乐果)	y=2746324x + 3810	0.9982	70.5	3.5	68.6	4.8
4	Aldicarb sulfoxide (涕灭威亚砜)	y=1617506x + 1051	0.9995	71.5	8.5	76.8	4.6
5	Carbendazim (多菌灵)	y=24154383x + 12146	0.9984	94.7	2.6	90.5	3.2
6	Aldicarb sulfone (涕灭威砜)	y=4285213x-2027	0.9998	88.0	4.7	92.3	4.0
7	Thiabendazole (噻菌灵)	y=14466859x + 11043	0.9996	92.5	3.6	90.1	6.1
8	Methomyl (灭多威)	y=6847062x-11964	0.9981	82.5	2.5	88.0	3.8
9	Thiamethoxam (噻虫嗪)	y=3443287x-8810	0.9947	84.1	7.8	80.3	5.5
10	Imidacloprid (吡虫啉)	y=2561526x-2609	0.9995	91.3	4.9	93.5	3.2
11	Dimethoate (乐果)	y=12982119x-22186	0.9991	85.1	3.7	90.2	5.9
12	Acetamiprid (啶虫脒)	y=14460171x-13829	0.9994	92.2	4.1	87.1	5.0
13	Carbofuran (克百威)	y=35659321x-9149	0.9990	90.8	5.7	96.0	3.3
14	Isoprocarb (异丙威)	y=6959892x +5673	0.9980	80.5	6.1	86.6	4.8
15	Triadimenol (三唑醇)	y=3950129x + 7471	0.9987	77.3	9.0	72.0	7.2
16	Paclobutrazol (多效唑)	y=4973457x + 14745	0.9988	73.0	7.1	77.8	6.0
17	Triadimefon (三唑酮)	y=2167825x + 7575	0.9987	70.5	6.8	75.3	3.8
18	Flusilazole (氟硅唑)	y=1462023x + 6800	0.9961	90.2	3.2	94.8	4.0
19	Malathion (马拉硫磷)	y=4287276x + 7269	0.9976	76.2	4.6	73.1	3.9
20	Acetochlor (乙草胺)	y=1307020x + 3363	0.9975	79.6	3.5	84.5	4.8

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参考文献(14)

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